當時的汴州，因為連年戰亂，早已破敗不堪。饑民遍野，餓殍滿地，官民們的生活物資都極度匱乏。更糟糕的是，汴州的內外兵馬驕橫跋扈，難以管製，朱溫麵臨著嚴重的內外危機。
可朱溫並沒有退縮，他深知，汴州是他爭霸天下的根基，必須牢牢掌控在手中。他一方麵整頓軍紀，嚴懲那些驕橫的士兵；另一方麵，又積極安撫百姓，開倉放糧，救濟饑民。在他的治理下，汴州的局勢逐漸穩定下來，而他的兵勢，也日益強盛。
就在朱溫忙於整頓汴州的時候，陳州的局勢越來越危急。黃巢的起義軍在秦宗權的配合下，把陳州圍得水泄不通，陳州刺史趙犨率領全城軍民拚死抵抗，多次派人向朱溫求救。
唐僖宗也下了詔書，加封朱溫為東北麵都招討使，命他率領軍隊前去支援陳州。
中和四年春，朱溫的軍隊抵達陳州附近。當時，黃巢的起義軍勢力還非常強大，兵力遠超朱溫的軍隊。朱溫知道，僅憑自己的力量，難以擊敗黃巢，於是他派人向周岌、時溥等人求援，還特意寫信給河東節度使李克用，請求他出兵相助。
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李克用是沙陀族人，驍勇善戰，手下的騎兵更是戰鬥力極強。他接到朱溫的求援信後，率領數千騎兵趕來支援。
朱溫見援軍已到，士氣大振。他親自率領軍隊，在瓦子寨襲擊黃巢的部隊，一舉攻下了瓦子寨。黃巢的大將李唐賓、楚丘王虔裕見大勢已去，紛紛投降了朱溫。
隨後，朱溫分兵多路，對包圍陳州的黃巢起義軍發起了猛攻。雙方在陳州城外展開了激烈的戰鬥，大小戰役打了四十多次。朱溫的軍隊越戰越勇，黃巢的起義軍卻節節敗退。四月，朱溫率領軍隊攻下了西華寨，黃巢的大將黃思鄴隻剩下一人一馬，狼狽地逃奔陳州。
朱溫乘勝追擊，率領大軍鼓噪而進。黃巢的起義軍再也抵擋不住，紛紛潰逃。朱溫率領軍隊攻入陳州，成功解了陳州之圍。陳州刺史趙犨對朱溫感激涕零，親自到他的馬前迎接，從此歸附於他。
不久後，朱溫得知黃巢的餘黨還在陳州北麵的故陽壘聚集，於是他率領軍隊返回汴州，準備休整一番後，再徹底消滅黃巢的殘餘勢力。
同年五月，李克用率領騎兵趕到，與朱溫的軍隊會合。兩支大軍在中牟北麵的王滿渡與黃巢的起義軍展開了決戰。當時，黃巢的起義軍正在渡河，朱溫與李克用抓住這個機會，率領軍隊發動突襲。黃巢的起義軍毫無防備，被打得潰不成軍，一萬多人戰死，剩下的殘部紛紛投降。
黃巢的大將霍存、葛從周、張歸厚、張歸霸等人，也都跪倒在朱溫的馬前，請求投降。朱溫愛惜人才，赦免了他們的罪行，將他們收歸麾下。這些人後來都成了朱溫手下的得力乾將，為他爭霸天下立下了汗馬功勞。
五月十四日，朱溫和李克用率領軍隊回到汴州。李克用被安置在上源驛客館裡。為了感謝李克用的相助，朱溫大擺宴席，犒勞李克用和他的手下。
宴席上，李克用喝得酩酊大醉。他本就性格豪爽，加上立了大功，更是得意忘形，對著朱溫大肆吹噓自己的戰功，還說了一些冒犯朱溫的話。朱溫本就心胸狹窄，聽了李克用的話，心裡頓時火冒三丈。
當天晚上，朱溫越想越氣，他覺得李克用太過狂妄，日後必成自己的禍患。於是，他下定決心，要除掉李克用。他命令士兵偷偷包圍了上源驛客館，然後放起火來。
大火很快就蔓延開來，客館裡一片混亂。李克用的手下大多醉倒在地，根本來不及反抗，很快就被燒死了一百多人。李克用也被大火驚醒，他在幾名親信的保護下，趁著混亂，翻過高牆逃了出去。
李克用逃回到自己的軍中後，又驚又怒。他立即向唐僖宗上書，訴說自己的遭遇，請求唐僖宗下令討伐朱溫。唐僖宗深知，朱溫與李克用都是唐朝的重要將領，一旦兩人開戰，必然會引發更大的戰亂。於是，他從中調和，加封李克用為隴西郡王，安撫他的情緒，對朱溫的行為則不予追究。
李克用雖然心中不滿，但也不敢違抗唐僖宗的旨意，隻好暫時忍下了這口氣。可他與朱溫之間的梁子，卻從此結下了。此後的幾十年裡，李克用及其兒子李存勖，與朱溫及其後代展開了長期的爭霸戰爭，成為了五代時期最主要的政治軍事衝突之一。
中和四年六月，陳州的百姓為了感謝朱溫解了陳州之圍，特意為他修建了一座生前受祭的祠堂。這在當時，是極高的榮譽。
同年，黃巢在狼虎穀兵敗身亡，他的起義軍也隨之瓦解。可誰也沒想到，蔡州節度使秦宗權卻趁機崛起，他接替了黃巢的位置，率領軍隊四處劫掠，侵犯周圍的藩鎮。
秦宗權的勢力發展得很快，不久就成了中原地區最強大的割據勢力之一。他率領軍隊攻打汴州，朱溫的處境十分危急。朱溫知道，自己不是秦宗權的對手，於是他派人向天平節度使朱瑄求援。
朱瑄是朱溫的同姓族人，他接到朱溫的求援信後，立即派自己的從弟朱瑾率領軍隊前去支援。朱瑾的軍隊戰鬥力很強，在合鄉一帶大敗秦宗權的軍隊，解了汴州之圍。
朱溫對朱瑄、朱瑾感激不儘，與他們結拜為兄弟，還送給了他們大量的金銀珠寶。九月二日，唐僖宗為了表彰朱溫的功績，就地加封他為檢校司徒、同平章事，封為沛郡侯，食邑一千戶。
光啟元年春天，秦宗權的軍隊卷土重來，攻打亳州、潁州。朱溫率領軍隊前去救援，在焦夷一帶與秦宗權的軍隊展開了激戰。朱溫的軍隊奮勇殺敵，殺死敵軍數千人，還活捉了秦宗權的部將殷鐵林。朱溫下令將殷鐵林的頭顱砍下，懸掛在城門上示眾，然後率領軍隊返回汴州。
三月，唐僖宗從蜀地回到長安，改元為光啟。四月十四日，唐僖宗又加封朱溫為檢校太保，將他的食邑增加到一千五百戶。可好景不長，十二月，河中、太原的敵軍逼近長安，唐僖宗隻好再次逃離長安，前往鳳翔。
光啟二年春天，秦宗權的勢力越來越猖狂。當時的唐朝皇室已經名存實亡，許多藩鎮都不聽從皇室的指揮，秦宗權趁機四處征戰，接連攻陷了汝、洛、懷、孟、唐、鄧、許、鄭等州。這些地區方圓幾千裡，幾乎斷絕了人煙，隻有宋、亳、滑、潁等州還能勉強閉關自守。
朱溫多次率領軍隊與秦宗權交戰，可雙方兵力懸殊，朱溫的軍隊有時勝利，有時失敗。汴州的百姓每天都生活在恐懼之中，生怕朱溫戰敗，他們會遭到秦宗權軍隊的掠殺。
唐僖宗為了拉攏朱溫，頒布詔令封他為沛郡王。與此同時，滑州義成軍節度使安師儒因為部下叛亂，被推翻下台，牙將張驍自任為滑州留後。朱溫得知這個消息後，覺得這是擴張自己勢力的好機會，於是派遣朱珍、李唐賓率領軍隊征討張驍。
朱珍、李唐賓都是朱溫手下的猛將，他們率領軍隊日夜兼程，很快就抵達了滑州城下。張驍雖然占據了滑州，但根基不穩，手下的士兵也大多不願為他賣命。朱珍、李唐賓率領軍隊發起猛攻，沒過多久就攻取了滑州，張驍被殺死。朱溫任命胡真為滑州留後，將滑州納入了自己的勢力範圍。
唐僖宗再次頒布詔令，加封朱溫為檢校太傅，改封為吳興郡王，食邑增加到三千戶。此時的朱溫，已經成為了唐朝末年舉足輕重的藩鎮勢力，他的名字，足以讓整個中原地區的諸侯都為之忌憚。
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